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2023-12-29 185
PFAS(全氟和多氟烷基物质)近日高频跃现大众市民的视线,先有日本共同社报道东京市民血液检出高浓度PFAS,美国爆出集体诉讼知名饮料公司果汁PFAS污染含量比联邦饮用水建议限制高出数百倍,后有欧盟化学品管理局(ECHA)公布了欧盟五国建议禁用约一万种PFAS的提案,要求从2025年开始限制PFAS广泛使用。那么,被多国着手限制的的“PFAS”到底是何物呢?
PFAS是什么?
PFAS(per- and polyfluoroalkyl substances ),即全氟和多氟烷基物质,是一类主要由碳原子与氟原子组成的有机化合物。这类物质的化学性质极为稳定,能够经受高温加热、光照、化学作用、微生物作用和高等脊椎动物的代谢作用。
PFAS被称为“永久化学品”,其定义之下包含全氟辛烷磺酸 (PFOS)、全氟辛酸 (PFOA)、全氟己基磺酸(PFHxS)和六氟氧化丙烯二聚酸(也称GenX)等约12000种有机氟化合物。
PFAS源自美国二战时期的“曼哈顿计划”。一位化学家通过将黄绿色有毒气体氟气通过碳弧,创造出了几乎无法被破坏的碳-氟键(C-F键),从而产生了PFAS。
后来,这项技术专利被美国3M公司购买,并迅速应用于石油化工、电器、建筑等民生领域。
目前,3M公司生产的“有毒物质”——PFAS已被确认存在于地球上所有生物的血液中,其中包括99%的人类。
哪些产品可能会含有PFAS?
全氟和多氟烷基物质(PFAS)的特殊结构,使得它具有防水特性和化学稳定性,因此它被广泛应用于工业产品及家用产品的制造中。常见的含有全氟化合物的产品有防火和防水的衣服或材料,不粘锅,快餐盒,个人护理产品以及一些电子产品等。其中PFOS/PFOA表面活性极低,是高效的表面活性剂,在纺织、皮革领域作为三防整理剂(防水、拒油、防污)使用,主要应用于户外服装、装备。
PFAS有什么危害?
全氟和多氟烷基物质(PFAS)是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物积累能力。当它们被生物体摄入后在脂肪组织中不产生富集, 而是与蛋白发生键合存在于血液中,并在肝脏、肾脏、肌肉等组织中发生蓄积,并呈现出明显的生物富集性。
PFOA 和PFOS也都可造成新生儿的体重下降和体型变小,PFOA能导致内分泌功能紊乱,并存在致癌性,同时和甲状腺疾病也有一定关联。关于全氟化物,往往其碳链越长,其越难降解,其危害也就越大。在生产、市场投放和使用的过程中,PFAS的总量排放也会加剧饮用水和土壤的污染。
哪些国家会限制PFAS?
作为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称《斯德哥尔摩公约》)第一批缔约国,我国长期重视对PFAS的管控。2023年10月18日,生态环境部联合商务部及海关总署发布了关于《中国严格限制的有毒化学品名录》(2023年)的公告,对PFOA、PFOS提出了新的管控要求。
据悉,《斯德哥尔摩公约》是目前唯一的全球性PFAS管控公约,其对PFOA及其盐和相关物质、PFOS及其衍生物、PFHxS及其盐和相关物质的管控已经生效。当然,欧盟REACH法规附录ⅩⅦ的限制物质清单也值得企业特别重视。
《斯德哥尔摩公约》只提出要管控,具体措施则需要各个经济体因地制宜。欧盟是第一个提出要管控PFAS的,也是目前规则制订最清晰的,其现行法规具有重要的参考价值和示范效应。
美国不是《斯德哥尔摩公约》缔约国,但美国对PFAS也有自己的管控方式。对于暴露风险较高的产品,比如食品包装材料、炊具、纺织品等,美国多个州有着更严格的PFAS监管要求;而对于其他类别的产品,则有PFAS物质及其含量的信息披露要求。
欧盟新提案尚未生效
从欧盟对PFAS各物质的管控历史看,此次欧盟提出的提案虽然尚未被EU POPs或《斯德哥尔摩公约》响应,但多位行业权威专家都认为“靴子迟早会落地。
值得注意的是,一旦《斯德哥尔摩公约》对管控物质进行增列,它不会像附录ⅩⅦ那样间接起作用,而是会直接影响到我国氟化工企业。虽然今年2月发布的提案只是针对附录ⅩⅦ的,但依照以往经验,还是建议企业提高关注度。
各国PFAS相关政策法规
随着PFAS的危害日益确定,各国政府对PFAS的监管也日趋严格。近年来,世界多个国家和地区相继出台各种法规限制PFAS的生产和应用,主要国家地区的相应法规总结如下:
中国
2019年3月11日中国生态环境部发布《关于禁止生产、流通、使用和进出口林丹等持久性有机污染物的公告》,自2019年3月26日起,禁止全氟辛基磺酸(PFOS)及其盐类和全氟辛基磺酰氟(PFOSF)除可接受用途外的生产、流通、使用和进出口。
国内的标准GB 9685-2016《食品接触材料及制品用添加剂使用标准》对纸盒类、塑料类和不粘锅涂层等部分材料中的PFOA和PFOS进行了管控。
欧盟
POPs((EU) 2019/1021)
欧盟POPs法规((EU) 2019/1021)及其修订法规(EU) 2020/784将全氟辛烷磺酸 (PFOS)及其衍生物,全氟辛酸(PFOA)及其盐和全氟辛酸(PFOA)相关物质纳入附录I禁用物质清单。
REACH法规((EC) No 1907/2006)
REACH法规高度关注物质候选清单(SVHC)中有多种PFAS物质,包括全氟辛酸(PFOA),全氟壬酸及其钠盐和铵盐,全氟癸酸(PFDA)及其钠盐和铵盐,全氟丁烷磺酸(PFBS)及其盐等物质。
REACH法规((EC) No 1907/2006)
在欧盟REACH法规((EC) No 1907/2006)附录XVII中限制全氟羧酸(C9-C14 PFCAs)及其盐类和C9-C14 PFCAs相关物质。
加拿大
SOR/2012-285,SOR/2016-252
加拿大《禁止特定有害物质法规》(SOR/2012-285,及其修订法规 SOR/2016-252)限制PFOA、其盐类及其前驱体,长链全氟羧酸、其盐类及其前驱体(LC-PFCAs),PFOS、其盐类及其前驱体的使用。
美国
包装指令TPCH
美国包装法案TPCH更新《包装材料中有毒物质控制示范法规 (Toxics in PackagingClearinghouse Model Legislation)》,将PFAS和邻苯二甲酸酯纳入TPCH的管控物质清单中,要求PFAS不得检出。
TSCA
2021年6月28日,美国环境保护署EPA发布了《有毒物质控制法TSCA》第8(a)(7)节对PFAS进行报告和记录保存要求的拟议通知。
201-18号法令
2018年8月初,旧金山批准了第201-18号法令,禁止使用含有PFAS的一次性食品接触材料。新规定于2020年1月1日开始生效。
AB652法案
2021年10月5日,美国加州州长批准了法案AB652,自2023年7月1日起禁止在加州销售含有故意添加受管控的PFAS的婴童产品。
第273号参议院法案
2022年4月21日,美国马里兰州州长批准了第273号参议院法案禁止在某些消费品中故意添加PFAS,该法案将于2024年1月1日生效。
HB 22-1345法案
2022年6月3日,美国科罗拉多州长签署了HB 22-1345法案禁止有意添加PFAS到各种消费品中,其中有许多限制要求最早将于2024年生效。
HB 1644法案
2022年6月27日,美国夏威夷州州长签署了HB 1644法案禁止在某些产品中使用全氟烷基和多氟烷基物质(PFAS),该法案已于 2022 年 7 月 1 日生效。
AB-1817法案
2022年8月20日,美国加州通过了AB-1817法案禁止在新的纺织品中使用受管制的PFAS,该法案将于2025年1月1日生效。
AB-2247法案
2022年8月29日,美国加州通过了AB-2247法案要求在消费产品中有意添加全氟烷基和多氟烷基物质(PFAS)时进行报告,从2026年7月1日或之前开始生效。
21-191号法案
康涅狄格州通过了21-191号法案,禁止销售和分销故意添加全氟烷基或多氟烷基物质(PFAS)的食品包装及食品包装的部件。该法令还禁止使用具有PFAS同等或更大危害的替代化学品。该法令的要求于2024年1月开始生效。
加强管控不等于全部封禁
因为PFAS种类众多、应用广泛,部分PFAS化学品现阶段仍具有不可替代性,短时间内很难全面封禁。从美国的情况来看,他们现在已采取行动淘汰商业使用PFOS、PFOA,但也不是禁掉所有PFAS。”
此次欧盟针对PFAS禁令的提案是留有豁免空间的:一是某些应用已有其他法规管控,需考虑与其他现行法规协调;二是针对某些特殊用途产品,可给出6.5年或13.5年的豁免有效期。不过PFAS有多个物质清单,测试方法也未制定,豁免的具体情况还不明朗。具体的应对方案和管控细节,小编也在持续追踪和研究。